意外と混同されている方が多いのが、「休暇」と「休日」の定義の違いです。

まず、大前提として、労働の義務がある日を「労働日」と言います。

その労働日について、労働の義務を免除された日を「休暇」、
元々労働の義務がない日が「休日」です。
そのため、労働の義務のない「休日」に、「休暇」の取得はできません。